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服务热线：原子荧光光谱法 同时测定食盐中砷、锑和汞的含量
本文应用3通道双光束原子荧光光度计同时测定食盐中砷、锑和汞元素的含量，并对方法进行了验证。实验结果表明：参考国标方法，用微波消解食盐样品，同测砷、锑、铋和汞四种元素，方法检出限为As 0.0004μg/g，Sb 0.0005μg/g，Bi 0.0003μg/g，Hg 0.0001μg/g，加标回收率在94.4%～114.9%。可以同时测定食盐中砷、锑、铋和汞四种元素的含量，结果真实可靠。
食盐是人们日常生活中不可替代的特殊调味品，但如果食盐中含有砷、锑、铋、汞等重金属，便会危害人们的身体健康。GB2762-2017《食品安全标准 食品中污染物*》中明确规定了食盐中砷、汞、铅、镉等元素的*，并且指明了砷和汞的检验方法，按GB 5009.11和GB 5009.17规定的方法测定。
目前，砷、锑和汞的测定方法主要有原子吸收光谱法、原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法等。其中，原子荧光光谱法因其灵敏度好、重复性好、准确度高等优点而被广泛使用。国标采用原子荧光光谱法测食品中砷、锑、铋和汞元素均单独检测。本研究参考GB5009，采用微波消解前处理，原子荧光光谱法四通道同时测定食盐中砷、锑、铋和汞四种元素。该方法操作简单，准确可靠，且检测效率高，为食盐中重金属元素含量的测定提供了较好的参考方法。
表1：实验所用仪器/设备/耗材/试剂
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
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| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
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| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
样品经微波消解后，加入liu脲使五价砷和五价锑预还原为三价砷和三价锑，再加入硼氢花钾（或硼氢花钠）使其进一步还原生成申化氢和锑化氢，铋被还原为铋化氢，汞被直接还原为原子态汞，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷、锑和铋。在高强度砷、锑、铋和汞空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测溶液中砷、锑、铋和汞的浓度成正比，与标准系列比较定量。多道原子荧光同时检测砷、锑、铋和汞元素的含量。
4.1.1 试剂溶液
yan酸溶液（1+1）：量取50mL酸，缓缓加入到50mL去离子水中。
5%yan酸（V/V）：量取50mL酸，用去离子水定容至1000mL。
1.05%硼氢化Na（W/V，或1.5%硼氢化价，溶于0.5%氢氧化钾溶液）：先称取5g氢氧化钾，放入1000mL去离子水中，待*溶解后，再加入称好的10.5g硼氢化价，溶解后摇匀。
10%liu脲+10%抗坏血酸混合溶液（W/V）：称取10gliu脲和10g抗坏血酸，加去离子水定容至100mL，搅拌、超声或加热，使其溶解。
4.1.2 标准品溶液
砷标准使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷标准贮备液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀释至刻度。
锑标准使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷标准贮备液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀释至刻度。
铋标准使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷标准贮备液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀释至刻度
汞标准使用溶液（1μg/mL）：吸取100μg/mL汞标准贮备液1mL至100mL容量瓶中，用5%酸稀释至刻度。
测定用砷、锑、铋和汞混合标准溶液： 准确吸取砷标准使用液1mL、锑标准使用液1mL、铋标准使用液1mL、汞标准使用液0.1mL于100mL容量瓶中， 加入5mL浓yan酸，加入10mL 10%的liu脲+10%的抗坏血酸混合溶液，用去离子水定容至刻度（混合标准溶液中砷、锑和铋的浓度为10.0 ng/mL、汞的浓度为1.0 ng/mL）。
4.1.3 样品溶液
称取样品1g，至0.0001g，置于消解罐中，加入硝酸和过氧化氢，按照微波消解条件（表2）进行微波消解。消解完毕，待消解罐冷却后打开，用少量去离子水将消解罐的盖子进行冲洗，并入到消解罐内罐中。将消解罐内罐放入智能电加热器中，130℃加热赶酸至约2~4mL。用少量去离子水分三次冲消解罐内罐，将溶液移至25mL比色管，加入2.5mL酸溶液（1+1），加入2.5mL10%的liu脲+10%的抗坏血酸混合溶液，用去离子水稀释定容，摇匀，预还原30min后上机测定As、Sb、Bi和Hg元素的含量。同时做试剂空白试验和样品加标实验。
表2：微波消解条件
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
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| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
|
| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
表 3：仪器工作条件
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
|
| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
|
| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
连续进样7次测定用混合标准溶液1.0 mL，重复性统计见表4。
表4：砷、锑、铋和汞四种元素的重复性
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
|
| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
|
| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
将混合标准溶液依次进样0.1 mL，0.2 mL，0.4mL，0.8 mL和1.0mL，以元素浓度为横坐标，信号值为纵坐标绘制标准曲线，砷、锑、铋和汞的线性见图1、图2、图3和图4，线性及相关系数见表5。连续进11次标准空白溶液，计算方法检出限，结果见表6。
表5：线性范围、线性回归方程及相关系数
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
|
| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
|
| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
表6：方法检出限
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
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| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
|
| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
表7：样品测量浓度及准确度结果表
# | 仪器/设备/耗材 | # | 试剂 |
1 | 3通道双光束原子荧光光度计 | 1 | 砷标准溶液（GBW(E)080117） |
2 | 微波消解仪 | 2 | 锑标准溶液（GBW(E)080545） |
3 | 智能控温电加热器 | 3 | 铋标准溶液（GBW(E)080271） |
4 | 分析天平（万分之一） | 4 | 汞标准溶液（GBW(E)080124） |
5 | 超纯水仪 | 5 | 硝酸（优级纯） |
6 | 氩气(纯度≥99.99%) | 6 | 盐suan（优级纯） |
7 | 容量瓶 | 7 | 氢氧化钾（优级纯） |
8 | 比色管 | 8 | 硼青化钠（分析纯） |
9 | 离心管 | 9 | liu脲（分析纯） |
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| 10 | 抗坏血酸（分析纯） |
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| 11 | 30%过氧化氢（分析纯） |
